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絮凝作用機理分散在水中的微粒因具有聚結(jié)穩(wěn)定性和沉降穩(wěn)定性而不能有效地與水分離。為破壞其聚結(jié)穩(wěn)定性從而破壞其沉降穩(wěn)定性，必須借助于投加絮凝劑。在天然水中存在的無機鹽的離子或者在水處理中作為絮凝劑加入水中的無機鹽可以通過數(shù)種方式影響的穩(wěn)定性。一是提供反離子而達(dá)到壓縮雙電層厚度并降低ξ電位的作用；電解質(zhì)如僅能以壓縮雙層厚度并降低ξ電位的方式而使溶膠脫穩(wěn)。除此之外，還有一類離子與微粒間可發(fā)生所謂“專屬作用”而使之脫穩(wěn)。二是溶解產(chǎn)生的各種離子與微粒表面發(fā)生專屬化學(xué)作用而達(dá)到電荷中和作用；當(dāng)反離子能與膠粒表面發(fā)生“專屬作用”時，會使粒子的表面電荷得到中和，同時引起ξ電位降低，從而引起絮凝的發(fā)生。所謂“專屬作用”是指非靜電性質(zhì)的作用。在加入過量電解質(zhì)時，常常發(fā)生表面電荷變號的現(xiàn)象，是“專屬作用”最明顯的證據(jù)。很明顯，在“專屬作用”發(fā)生的初期，靜電吸引起了促進(jìn)作用，但是當(dāng)表面電荷變號后，反離子的進(jìn)一步吸附是在克服靜電排斥下發(fā)生的，這證明存在著更強的“專屬作用”。“專屬作用”對膠體穩(wěn)定性的影響實際是通過對表面電荷的影響而發(fā)生的。當(dāng)足夠數(shù)量的反離子由于“專屬作用”而吸附在表面上時，可以使離子電荷減少到某個臨界值，這時靜電斥力不再足以阻止粒子間的接觸，于是發(fā)生絮凝。反離子的進(jìn)一步吸附不但會使粒子表面電荷變號，并有可能使表面電位變的足夠高，以致引起膠體的重新穩(wěn)定。由專屬吸附引起絮凝所需要的反離子在溶液中的濃度也稱為臨界絮凝濃度，記作cfc，以區(qū)別于Cf 。由專屬吸附引起從新穩(wěn)定所需反離子的濃度稱為臨界穩(wěn)定濃度，記作csc，在進(jìn)一步加入電解質(zhì)，有可觀察到絮凝的發(fā)生，這是由于離子強度的增大而引起雙層的壓縮所致，此時所需電解質(zhì)的濃度既是上文所述臨界絮凝濃度Cf，如惰性電解質(zhì)一樣。如此可發(fā)生一系列絮凝現(xiàn)象。三是由水解金屬類生成沉淀物發(fā)揮卷掃網(wǎng)撲作用使微粒轉(zhuǎn)入沉淀。在水處理中投加水解金屬鹽類絮凝劑進(jìn)行絮凝時，若投量很大，則可能產(chǎn)生大量的水解沉淀物，在這些沉淀物迅速沉淀的過程，水中的膠粒會被這些沉淀物所卷掃而發(fā)生共沉降，這種絮凝作用稱為卷掃絮凝。要使卷掃絮凝能夠發(fā)生，除了要較高的電解質(zhì)投量外，尚需較高的PH值和堿度。在發(fā)生卷掃絮凝時，若膠體粒子的濃度小，則需要投加較多的水解金屬鹽類，若膠體粒子的濃度較大，則需要較少的水解金屬鹽類。水處理中最常用的絮凝劑是鋁鹽和鐵鹽，如聚合氯化鋁，聚合硫酸鐵等。不論以何種形態(tài)投加，它們在水中都是以三價鋁和三價鐵的各種形態(tài)存在。為了掌握它們的絮凝機理，首先要簡單地考慮這些鹽類的水溶液化學(xué)，進(jìn)而討論其絮凝作用。
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